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膜分離材料處理含油廢水

      傳統(tǒng)的油水分離技術(shù)主要根據(jù)水與油重力密度的差異采用隔油池,使油浮于水表面,達(dá)到油水分離的效果。事實(shí)上隨著科技不斷進(jìn)步,水質(zhì)排放標(biāo)準(zhǔn)的不斷提高,油水混合物中雜質(zhì)的種類、數(shù)量不斷豐富,工業(yè)上通用的油水分離技術(shù)己經(jīng)很難達(dá)到油水分離的目標(biāo)。為達(dá)到有效分離,必須根據(jù)油水的分布情況來(lái)選擇不同的油水分離技術(shù)。目前,由于膜分離技術(shù)膜分離技術(shù)具有低成本、應(yīng)用范圍廣、優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性、機(jī)械穩(wěn)定性和高度集成的操作等優(yōu)點(diǎn),對(duì)處理含油廢水有顯著效果。本文綜述了膜過(guò)濾技術(shù)在油/水分離中的進(jìn)展。重點(diǎn)介紹了無(wú)機(jī)膜中陶瓷膜、有機(jī)膜中聚烯烴膜、聚砜類膜、含氟類聚合膜以及近年來(lái)熱門的納米材料膜在含油廢水中的應(yīng)用。最后,本文對(duì)未來(lái)膜技術(shù)在油水分離的應(yīng)用提出了展望。

1、膜分離機(jī)理及特點(diǎn)

      油水分離的本質(zhì)是界面問(wèn)題,膜分離正是利用其特殊浸潤(rùn)性對(duì)油和水呈完全相反的潤(rùn)濕行為,在表面構(gòu)建具有特殊浸潤(rùn)性而實(shí)現(xiàn)對(duì)含油廢水的處理。膜的傳質(zhì)機(jī)理一般認(rèn)為由兩部分構(gòu)成:膜內(nèi)傳質(zhì)和膜表面?zhèn)髻|(zhì)。對(duì)油水乳液而言,膜內(nèi)傳質(zhì)符合孔模型的篩分原理,油粒的分離主要取決于膜孔徑的大小。超濾和微濾基本上都是典型的篩分過(guò)濾過(guò)程。

2、無(wú)機(jī)陶瓷膜材料

      無(wú)機(jī)膜材料具有耐高溫、耐腐蝕性、機(jī)械強(qiáng)度高、抗污染物的能力強(qiáng)、滲透量大、容易被清洗、分離性能好和使用壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn),在油水分離過(guò)程中已經(jīng)得到了比較廣泛的應(yīng)用。而無(wú)機(jī)材料膜中應(yīng)用最多的為無(wú)機(jī)陶瓷膜材料。

      Nandi等以高嶺土、石英、長(zhǎng)石等無(wú)機(jī)物為前驅(qū)體制備出低成本無(wú)機(jī)陶瓷膜。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,初始油濃度為250mg/L,滲透通量為5.36×10-6m3/m2,在68.95kPa的跨膜壓力下運(yùn)行60min后,該膜處理效率高達(dá)98.8%。胡建安采用聚四氟乙烯粉末與氧化鋁平板陶瓷膜進(jìn)行高溫?zé)Y(jié)改性的方式,制備了有較高疏水性的陶瓷復(fù)合膜。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:該陶瓷膜在油中的疏水性能變化不大,能夠較好的應(yīng)用于油水分離。增大操作壓力、料液溫度或降低水含量都可以增加膜的滲透通量。當(dāng)操作壓力為0.1MPa、混合液溫度為25℃,水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%時(shí),制備的疏水性陶瓷復(fù)合膜的滲透初始通量為12L/(m2•h),截留率可達(dá)98.75%。

      總的來(lái)說(shuō),陶瓷膜的優(yōu)點(diǎn)很多:能承受高溫、高壓,抗化學(xué)藥劑能力強(qiáng),機(jī)械強(qiáng)度高,受pH值影響小,抗污染,壽命長(zhǎng)等。但陶瓷膜制備成本高,膜孔不易小孔徑化,可選用的材料種類較有機(jī)膜少得多。目前較成熟的應(yīng)用領(lǐng)域僅限于食品飲料和制藥等行業(yè),同時(shí)其清洗仍然是一大難題。

3、機(jī)膜材料

      目前,工業(yè)生產(chǎn)的油水分離膜主要是以有機(jī)髙分材料為主,有機(jī)高分子材料具有親水性好、成本低、成膜性能穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn),而且在環(huán)境中可以生物降解、綠色環(huán)保。

3.1 烯烴膜在含油廢水中的應(yīng)用

      典型的聚烯烴膜有聚乙烯(PE)、聚丙烯腈(PAN)等。這些材料具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性和較高的機(jī)械強(qiáng)度,也是目前工業(yè)生常用的一種膜材料。Chen等利用改性聚丙烯微濾膜對(duì)含油廢水進(jìn)行處理,通量在2000L/(m2•h)時(shí),截留率保持在99%以上,處理效果較佳。Zhang采用聚丙烯腈銨化石墨烯氧化物涂層(GO/APAN)纖維制備出具有新的分成結(jié)構(gòu)的分離膜。該膜具有超高通量(~10000lmh),較好的抑制比(?98%),油水乳化液分離效果顯著。

3.2 聚砜類膜材料在含油廢水中的應(yīng)用

      聚砜(PSF)是一類耐高溫高強(qiáng)度的工程塑料,成本低,具有優(yōu)異的抗蠕變性能。在廢水處理中的研究和應(yīng)用的較為廣泛,是目前生產(chǎn)量最大的合成膜材料。高巧靈以具有梯度微孔結(jié)構(gòu)的聚砜中空纖維膜(RGM-PSF)為基膜,制備了一種基于表面沉積交聯(lián)的雜化聚合物分離膜,實(shí)現(xiàn)了超親水-水下超疏油的改性RGM-PSF膜的研制。將其應(yīng)用于油水乳液分離中,臨界擊穿壓力0.12MPa,擊穿前的除油率可達(dá)99%,滲透水通量500L/(m2•h)。

3.3 含氟類聚合物膜材料在含油廢水中的應(yīng)用

      盡管聚砜膜材料成本低,具有較強(qiáng)的疏水性,但是在實(shí)際應(yīng)用中易造成嚴(yán)重的膜污染,從而引起膜分離效率的下降和操作成本的增加。含氟類聚合物膜材料價(jià)格較高,但是具有耐高溫、耐腐蝕、低粘附及對(duì)氣候變化的適應(yīng)性等優(yōu)點(diǎn)。在油水分離領(lǐng)域也有較多的研究。劉坤朋等運(yùn)用共混改性的方法以聚偏氟乙烯(PVDF)和一種具有親水疏油性的添加劑為原料制備出超親水超疏油的PVDF中空纖維膜,該膜對(duì)含油廢水的去除率高達(dá)99.%,且僅在水力條件下清洗就可以完全恢復(fù)通量。Zhang等利用改性后的聚偏氟乙烯超濾膜對(duì)含油廢水進(jìn)行處理,通量在3415L/(m2•h)時(shí),截留率達(dá)到99.95%,應(yīng)用效果良好。

4、納米改性膜材料

      目前,用于油水分離的膜材料面臨最主要的問(wèn)題是膜污染與膜清潔問(wèn)題,利用無(wú)機(jī)納米粒子作為添加劑制備的復(fù)合膜通常表現(xiàn)出良好的抗污染能力和自我清潔能力,同時(shí)可以有效改善膜的孔徑結(jié)構(gòu)、親水性及力學(xué)性能,拓展其在液體過(guò)濾領(lǐng)域的應(yīng)用。已逐漸成為膜領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。

5、結(jié)語(yǔ)

      膜分離技術(shù)作為一種高效環(huán)保的新型分離技術(shù),被認(rèn)為是處理含油污水最有效的辦法之一。目前油水分離膜研究重點(diǎn)是對(duì)膜進(jìn)行表面改性,以有效減小膜污染,使膜能長(zhǎng)期穩(wěn)定工作,并降低運(yùn)行費(fèi)用。合理選擇膜種類和適當(dāng)?shù)牟僮鳁l件,是確保實(shí)際工業(yè)應(yīng)用中獲得良好的油水分離效果的前提。

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