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隨著經(jīng)濟的高速發(fā)展,生活水平的提高,工業(yè)化程度加強,食品生產(chǎn)過程對環(huán)境的污染加劇,對人類健康的危害也日益普遍和嚴重,特別是生產(chǎn)過程排出的污水,具有有機污染物濃度高、色度高、水質(zhì)和水量變化幅度大等特點,是最難處理的工業(yè)污水之一。特別是色度在食品工業(yè)污水處理中一直是難點和重點。
一、食品工業(yè)污水的來源、特征及危害
1. 食品工業(yè)污水的來源
食品工業(yè)污水的主要來源于3 個生產(chǎn)工段。
一是原料清洗和生產(chǎn)設(shè)備的清洗:大量沙土雜物、葉、皮、鱗、肉、羽、毛和色素等進入污水中,使污水中含大量的懸浮物。
二是生產(chǎn)工段:原料中很多成分在加工過程中不能全部利用,未利用部分進入污水中,是污水含大量有機物;
三是成型工段:為增加的食品的色、香、味,延長保質(zhì)期,使用各種添加劑,一部分流失進入污水,如各種染料(焦糖色素、檸檬黃、姜黃、果綠、亮藍等),使污水化學(xué)成分復(fù)雜。
另外,還有添加劑的生產(chǎn)(特別是食用色素的生產(chǎn)) 排除的大量廢物和污水也形成化學(xué)污染。
2. 食品工業(yè)污水的特征
由于食品種類繁多,原料廣泛,所以食品工業(yè)污水具有懸浮物、油脂含量高、色度高,COD(化學(xué)需氧量)和BOD(生化需氧量)值大,水質(zhì)和水量變化幅度大,氮、磷化合物含量高等特點。
3. 食品工業(yè)污水的危害
食品工業(yè)污水本身無毒害,但含有大量可降解的有機物,污水若不經(jīng)過處理排入水體會消耗水中大量的溶解氧,造成水體缺氧,使魚類和水生生物死亡。污水中的懸浮物沉入河底,在厭氧條件下分解,產(chǎn)生臭水惡化水質(zhì),污染環(huán)境。若將污水引入農(nóng)田進行灌溉,會影響農(nóng)產(chǎn)品的使用,并污染地下水源。污水中夾帶的動物排泄物,含有蟲卵和致病菌,將導(dǎo)致疾病傳播,直接危害人畜的健康。
二、食品工業(yè)高色度污水處方法
高色度污水的處理在食品工業(yè)污水處理一直是難點。國內(nèi)外對高色度食品工業(yè)污水的處理方法主要有:物理方法、化學(xué)方法和生物方法等。目前通常采用的方法有吸附、混凝、氧化、還原、電解、生化等。這些方法都有其自身難以克服的缺點,且一般只能處理色度較低的污水,根本無法解決高色度污水的脫色問題。
1. 物理法
1.1 凝集法
凝集法利用金屬氫氧化物或有機金屬聚合物的吸附或離子橋作用進行脫色,此法對于粒徑在10- 9 nm~10- 8 nm范圍內(nèi)的粒子最為有效。這種方法的原理是,加入帶電荷或者極性官能團的凝聚劑,消除原系統(tǒng)粒子間的靜電斥力的作用,促使其凝集沉降,從而達到分離脫色的目的。
常用的凝聚劑有無機凝聚劑和高分子凝聚劑。無機凝聚劑包括鋁系[大多為Al2O4 或(NH4)2SO4 的混合溶液],鐵系[FeSO4、Fe2 ( SO4)3 或FeCI3 等],以及用于改變pH,使某些物質(zhì)沉降的酸堿凝聚劑。無機凝聚劑對有色污水處理效果較好,但對pH 過于敏感,只有在最合適的pH 條件下才會有滿意效果。高分子凝聚劑分子量較大,與粒子結(jié)合能力較強,用量少,凝集速度快,且對pH 的適應(yīng)性大于無機凝聚劑。此外,有專利表明,以泥土作為原材料,在無機酸中室溫活化可產(chǎn)生用作凝聚劑的產(chǎn)物,對多種染料具有脫色效果。
1.2 吸附法
吸附法是利用多孔性固體物質(zhì)做吸附劑,以其表面吸附污水中高色度物質(zhì)的方法。常用的吸附劑有活性炭、硅藻土、焦粉以及大孔吸附樹脂等。
活性炭具有疏松多孔、堆積密度低、比表面積等特點能夠高效的吸附水溶性的色素和染料,但不能夠吸附懸浮固體和不溶性的染料。并且,活性炭的再生費用昂貴,一般用于少量、濃度較低的污水處理。鍋爐煤渣、鋼渣、焦粉和農(nóng)產(chǎn)品廢棄物如甘蔗渣、花生殼等)具有一定的吸附能力,可以替代活性炭。
大孔吸附樹脂是一種內(nèi)部具有三維空間立體孔結(jié)構(gòu),孔徑與比表面積都比較大的高分子聚合物。其比表面積大,吸附效率高,洗脫再生容易,在高色度食品工業(yè)污水中得到一定范圍的使用。呂建、熊春華報道,采用大孔樹脂對含有高色度果綠的食品污水進行吸附取得了良好的效果,吸附率可達93.4 %,大孔樹脂的二次洗脫率達89.3 %。但大孔吸附樹脂處理量小,產(chǎn)能小,再生困難,設(shè)備投資大。
2. 化學(xué)法
2.1 電化學(xué)法
電化學(xué)法處理污水一般無需加入化學(xué)藥品,后處理簡單,占地面積小,管理方便,被稱為清潔處理法。隨著電力工業(yè)的發(fā)展,電化學(xué)法正逐步成為一種應(yīng)用廣泛的水處理技術(shù)。
電化學(xué)脫色法可分為二維電極法和多維電極法。二維電極法是采用兩溶解性或不溶性的極板作為電極,通入直流電,通過電解槽內(nèi)發(fā)生的電化學(xué)氧化還原反應(yīng)達到脫色目的;多維電極法是在傳統(tǒng)的二維電極間填充粒狀或其他碎屑狀工作電極材料,由主電極供給電流,是填充的工作電極材料表面帶電,成為新的電極,從而通過電化學(xué)反應(yīng)達到脫色的目的。梁宏等實驗表明在多維電極處理系統(tǒng)加入鐵屑能使對污水的脫色率和CODCr 降解率得到顯著提高;李士安等報道鐵床對高色度有機污水具有良好的脫色效果,并可在一定范圍內(nèi)降低污水的COD 值,提高污水的可生化性。
2.2 氧化還原法
氧化還原法主要是采用臭氧、過氧化物、連二硫酸鹽、次氯酸鹽等氧化還原劑處理高色度污水,使有機分子中的雙鍵發(fā)生斷裂而達到脫色目的。
采用氧化還原法處理食品高色度污水的報道較多,在許多方面有了新的進展。孫凱等報道了采用Fenton 試劑對醬油生產(chǎn)污水中焦糖色素進行處理,在pH=4 的條件下,反應(yīng)40 min 去除率達到90 %;龔宜等實驗表明臭氧在20 min 內(nèi)可使嫩黃染料的脫色率達到96.7 %以上;鄭志軍等在采用二氧化氯對活性染料污水處理也取得了較為滿意的結(jié)果;張文啟等發(fā)表論文闡明采用臭氧/ 納米氧化鐵可催化氧化污水脫色,經(jīng)過6 min 氧化,色度去除率可達95 %以上。
3. 生物法
3.1厭氧生物處理法
厭氧生物處理法是利用兼性厭氧菌和專性厭氧菌將污水中大分子有機物降解為低分子化合物,進而轉(zhuǎn)化為甲烷、二氧化碳的有機污水處理方法。歐富初等報道采用A/PAC-MAS 工藝(厭氧/ 活性炭- 改良活性污泥法)處理醬油生產(chǎn)污水,通過優(yōu)勢菌種脫色和PAC 脫色結(jié)合,可使色度高達200 多倍的醬油生產(chǎn)污水得到有效處理,而出水色度能穩(wěn)定在40 倍以下。
3.2 活性污泥法
活性污泥法是利用含有大量微生物的活性污泥,對污水中的有機物或無機污染物進行吸收和氧化分解,從而使污水得以凈化的方法。由于此法處理水的能力大、效率高,已被廣泛的用于各種污水的處理[17]。包淑娟等實驗表明活性污泥能夠較好的脫色。
三、食品工業(yè)高色度污水處理的發(fā)展
隨著國家對環(huán)境污染治理方式的發(fā)展和成熟,構(gòu)建可持續(xù)發(fā)展的工業(yè)已經(jīng)成為當(dāng)務(wù)之急。現(xiàn)在我國的環(huán)境保護已從事后治理轉(zhuǎn)向事前預(yù)防與控制,采用防治結(jié)合的原則。因此,在食品工業(yè)高色度污水處理問題上也應(yīng)該遵循此原則,做到以下幾點:
1.逐級用水,實現(xiàn)一水多用。可按照食品生產(chǎn)過程中各道工藝對水質(zhì)和水流的不同要求,把水分成幾個等級,串聯(lián)起來逐級使用,實現(xiàn)一水多用;
2.改革工藝及對污水進行綜合利用,最大限度地減少污水量,防止污水的污染,將排出的污水經(jīng)過處理再循環(huán)重復(fù)使用;
3. 充分利用企業(yè)原有的凈化設(shè)施,不僅能節(jié)約投資,更重要的是能減少占地,在舊設(shè)施上引進具有強化凈化效果的新技術(shù);
4. 全面規(guī)劃、合理布局,充分利用水體的自凈能力,減少污染,在某一地區(qū)或區(qū)域建立污水處理廠;
5.采用新技術(shù)、新工藝。工業(yè)污水處理方法,正向設(shè)備化、自動化的方向發(fā)展。近年來廣泛發(fā)展起來的氣浮、高梯度電磁過濾、臭氧氧化及離子交換等,都為工業(yè)污水處理提供了新工藝、新技術(shù)和新方法。在完善老廠水處理方法的同時應(yīng)考慮采用新技術(shù)。